SINTESIS DE UN PRECURSOR PARA LA OBTENCION DE NUEVOS ANALOGOS DE BRASINOESTEROIDES CON CADENA LATERAL 23,24-DINOR-5α-COLAN, BENZOILADOS EN C-22.

Abstract

En el presentetrabajode investigaciónse plantea y desarrolla una nueva ruta de síntesis para la obtención del compuesto81, un importante precursor para la preparación de análogos de BRs con posible actividad promotora de crecimiento vegetal.Para esto se utilizó el ácido 3β-acetil-23,24-Bisnor-5-cólenico (77)como material de partida, el cualfuesometidoa una reacciónde esterificacióncon diazometano previamente preparado en el laboratorio,obteniendo el compuesto 83, (20S)-3β-Acetoxipregn-5-eno-20-carboxilato de metilo,como un sólido beigecon 100% de rendimiento. Seguidamente,83se sometió a una reacción de epoxidación y apertura de epóxido dando como resultado los compuestos 84,(20S)-3β-acetoxipregna-5,6-epoxi-20-carboxilato de metilo(92,7% de rendimiento) y 85,(20S)-3β-acetoxipregna-5-bromo-6-hidroxy-20-carboxilato de metilo(48,9% de rendimiento) respectivamente. La bromohidrina85fue convertida medianteuna reacción de oxidación con el reactivo de Jonesen la cetona86,(20S)-3β-acetoxipregna-5-bromo-6-oxo-20-carboxilato de metilo(100% de rendimiento) y finalmente la transformación de 86al precursor 81,(20S)-3β-acetoxipregna-5-6-oxo-20-carboxilato de metilo,se llevó a cabomediante una reacción de reducción con Zn/CH3COOH(74,1% de rendimiento). El rendimiento global del precursor 81fue de 33,6%. Todos los intermedios de reacción fueron caracterizadosde forma inequívocatanto físicamente (color, punto de fusión)como espectroscópicamente utilizando técnicas de infrarrojo(IR) y de Resonancia Magnética Nuclear (RMN) en 1D (1H, 13C,DEPT 135y 1D-NOESY) y 2D (HSQC, HMBC).