Síntesis y caracterización espectroscopica de derivados disustituidos de boldina

Abstract

El objetivo principal de este trabajo es la síntesis y caracterización espectroscópica de los derivados metoximetilados de 3,8-dibromoboldina, para su posterior uso en la preparación de la 3,8-di(ditiocarboxi)boldina. Este objetivo apunta a potenciar nuevas aplicaciones farmacológicas a las ya conocidas, para el producto natural boldina. Para ello, se realizó en primera instancia un procedimiento consistente en dos etapas, para la preparación de los derivados metoximetilados del sustrato natural. La primera etapa corresponde a la bromación de la boldina, obteniéndose como producto principal 3,8-dibromoboldina en un 96 % de rendimiento. La segunda etapa corresponde a la metoximetilación de la 3,8-dibromoboldina, aislándose como productos de reacción la 2,9-dimetoximetil-3,8-dibromoboldina y 9-metoximetil-3,8-dibromoboldina en un 11,4 y 18,6 % de rendimiento respectivamente. Finalmente, el derivado 2,9-dimetoximetil-3,8-dibromoboldina se utilizó como precursor de síntesis para implementar la estrategia de metalación orto-dirigida bajo condiciones establecidas. Sin embargo, el uso de disúlfuro de carbono (CS2) como electrófilo no permitió aislar de forma exitosa el derivado 3,8-di(ditiocarboxi)boldina. Los derivados aislados fueron caracterizados de forma exitosa mediante espectroscopía de RMN a partir de experimentos monodimensionales (1H y 13C) y de experimentos bidimensionales de correlación directa (HSQC) y de correlación indirecta (HMBC). El trabajo descrito fue desarrollado en el Laboratorio de Organometálicos de la Universidad Técnica Federico Santa María y fue financiado por CONICYT (Fondecyt Iniciación N° 11121254).